本文内容涉及危险物品,仅作为推理小说创作时参考之用,请勿模仿。
西泽保彦的解体诸因里写高中美术班画画用氰化物,学生老师都能搞到,合理吗引用 “等一下。就算有动机,也有可能分尸。可是花田宪江是氰化物中毒致死的吧?也就是说是氰化钾或者氰化钠,是吧?这种危险物品区区一个高中生怎么能轻易弄到手呢……”
“能。我们说过正树哥是画油画的吧?在姐姐的美术班里画油画时使用过氰化钠。”
让我们看看蓝色颜料的发展历史
1. 青金石(公元前3000年)
晶体:立方晶系,β笼(Al₆Si₆O₂₄骨架)包裹S₃⁻
显色:S₃⁻电子跃迁(吸收620nm黄光)
局限:天然杂质多,提纯成本≈黄金3倍
2. 普鲁士蓝(1706年)
晶体:立方晶系(Fm-3m),Fe³⁺-N≡C-Fe²⁺三维网络
显色:Fe²⁺→Fe³⁺电荷转移(吸收700nm红光)
革命:首个人工合成蓝,推动工业染色
3. 人工群青(1828年)
晶体:复刻青金石β笼,优化S₃⁻浓度(Na₈Al₆Si₆O₂₄S₄)
突破:纯度>95%,成本降至天然1/10
4. 克莱因蓝(1956年)
结构:群青晶体+聚乙酸乙烯酯(范德华力包覆)
创新:聚合物抑制光散射,RGB(0,47,167)
19世纪法医毒理分析中,将可疑溶液滴加普鲁士蓝悬浊液,褪色即判定含氰化物。
从普鲁士蓝提取氰化钾/钠的可行性
1. 酸解路径
添加锌粉还原Fe³⁺:抑制HCN被氧化损失
低温蒸馏:控制温度<26°C(HCN沸点25.7°C),减少聚合
2. 电解法提取
阳极氧化:普鲁士蓝涂层电极在NaCl溶液中电解
阴极收集:NaOH溶液吸收HCN生成NaCN
现代有机染料
主流蓝色有机染料分类
酞菁类:铜酞菁蓝(CuPc)四氮卟啉大环+Cu²⁺配位
蒽醌类:阴丹士林蓝(Indigo) 交叉共轭双羰基体系
偶氮类:酸性蓝113 -N=N-桥联芳环+磺酸基水溶基团
现代改性(SiO₂包覆/K⁺掺杂)彻底阻断毒物提取,分子内锁毒替代晶体封装。
最常用的氰化物检测方法 普鲁士蓝法原理:氰化物在酸性条件下生成HCN气体,与硫酸亚铁-氢氧化钠试纸反应形成蓝色普鲁士蓝络合物
适用对象:呕吐物、食物残渣、血液等生物样本
检测限:≈1 ppm(定性筛查)
特点:操作简易,10分钟内显色,但易受硫化物干扰(需乙酸铅棉花预处理)
普鲁士蓝和剧毒氰化物的时间顺序1. 氰化物的天然存在
含氰苷的植物(如苦杏仁、木薯)在自然界长期存在,其毒性在古代已有模糊认知(例如古埃及记载苦杏仁致死的案例,但尚未分离出氰根离子(CN⁻)或明确其化学本质)
2. 普鲁士蓝的首次合成(1704年)
德国颜料商狄斯巴赫(Heinrich Diesbach)在尝试制备红色颜料时,意外用受污染的碱(含牛血蒸馏产物的草木灰)与硫酸亚铁反应,生成深蓝色沉淀,即普鲁士蓝(Fe₄[Fe(CN)₆]₃)。
意义:这是人类首次人工合成含氰化合物,但当时未意识到其含氰基。
3. 氰化物的首次分离(1782年)
瑞典化学家舍勒(Carl Scheele)将普鲁士蓝与硫酸共热,首次分离出无色液体氢氰酸(HCN),并记录其苦杏仁气味和剧毒性,舍勒称其为“普鲁士酸”(因源自从普鲁士蓝中提取),后更名为氢氰酸。
当绝命毒师还是太难了,现代接触氰化物的途径除了化学实验室,化工厂之外,大概只有黄金冶炼厂、电镀作坊、农药厂(盗窃/购得) |